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乙基二茂鐵與乙酰丙酸甲酯的縮合反應(yīng)

文章出處: 天元航材    責(zé)任編輯: 天元化工新材廠家    發(fā)布時間:2018-05-15 17:58:16    點擊數(shù):76    【
[導(dǎo)讀]: 催化劑的選擇二茂鐵與醛酮的縮合反應(yīng)是在酸性催化劑作用下進(jìn)行的,常用催化劑有濃硫酸一甲醇、多聚磷酸和三氟乙酸等強(qiáng)酸性物質(zhì)。無其它官能團(tuán)的醛酮與二茂鐵在濃硫酸-甲醇催化下,可順利得到縮臺...

乙基二茂鐵與乙酰丙酸甲酯的縮合反應(yīng)

二茂鐵

催化劑的選擇二茂鐵與醛酮的縮合反應(yīng)是在酸性催化劑作用下進(jìn)行的,常用催化劑有濃硫酸一甲醇、多聚磷酸和三氟乙酸等強(qiáng)酸性物質(zhì)。無其它官能團(tuán)的醛酮與二茂鐵在濃硫酸-甲醇催化下,可順利得到縮臺產(chǎn)物,二茂鐵轉(zhuǎn)化率在90%以上,產(chǎn)率60%-90%。在研究二茂鐵與乙酰丙酸甲酯縮合時發(fā)現(xiàn):在三氟乙酸催化下未得到縮合產(chǎn)物,在濃硫酸-甲醇催化下,雖產(chǎn)率較高,但二茂鐵發(fā)生嚴(yán)重氧化;只是在多聚磷酸催化下反應(yīng)24h取得了較滿意的結(jié)果,轉(zhuǎn)化率40%產(chǎn)率70%。我們分別用這些催化劑進(jìn)行了乙基二茂鐵與乙酰丙酸甲酯的縮臺,但效果均很不理想,如用濃硫酸-甲醇為催化劑,乙基二茂鐵發(fā)生嚴(yán)重的氧化,產(chǎn)生大量的焦油,雖轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%,但產(chǎn)率僅為5%。這說明與二茂鐵相比,乙基的斥電子作用導(dǎo)致乙基二茂鐵更易被硫酸氧化,用多聚磷酸作催化劑時,反應(yīng)24h雖然轉(zhuǎn)化率56%較二茂鐵的要高,但產(chǎn)率59%則有所下降,這也說明在多聚磷酸體系中基二茂鐵易被氧化。然而在濃硫酸-甲醇體系中加入適量多聚磷酸,發(fā)現(xiàn)可顯著提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率。

乙基二茂鐵

實驗事實說明,濃硫酸-甲醇催化作用較強(qiáng),但其對二茂鐵衍生物氧化也嚴(yán)重。當(dāng)與多聚磷酸混合后,濃硫酸的氧化性降低,但仍可發(fā)揮其酸催化性能,同時縮合生成的水可被多聚磷酸即時吸收,縮短了反應(yīng)時間,降低了二茂鐵衍生物被氧化的程度。

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